Астронет> Алмаз
(Тюрк. Алмас, від грец. Adamas - незламний).
алотропна модифікація вуглецю , кристалічна решітка якої відноситься до кубічноїсингонії (див. нижче). Алмаз стабільний при високих тисках і метастабілен при нормальних умовах, хоча і може при них існувати невизначено довго. При нагріванні він переходить в графіт (температура переходу становить для синтетичних мікропорошків 450-500 , Для кристалів розмірами від 0,6 до 1 мм - 600-700 і залежить від досконалості структури, кількості і характеру домішок). Прийнято вважати, що кристали природного алмазу згорають в повітрі при температурі понад 850 , В потоці О2 - понад 750 .
Атоми вуглецю в структурі алмазу утворюють чотири ковалентні зв'язки з валентним кутом (Напрямок зв'язків збігається з осями L3 тетраедра ). Середнє значення постійної решітки а = 3,56688 0,00009 (При температурі 25 і тиску 1 атм ) І зростає при нагріванні. елементарна комірка алмазу утворена атомами, розташованими по вершинах куба, в центрі його граней (рис. 1, атоми 1, 5, 7) і в центрах чотирьох несуміжних октантів куба (атоми 6, 4, 2, 8). кожен атом З знаходиться в центрі тетраедра, вершинами якого є чотири найближчих атома. У природі алмаз зустрічається у вигляді окремих кристалів , Зростків, агрегатів (Безбарвних або забарвлених), а також полікристалічних утворень (Баллас, карбонадо). Фізичні та механічні властивості, забарвлення, скульптура поверхні обумовлені перш за все дефектами кристалічної решітки , Наявністю домішок і включень, т. Е. В кінцевому рахунку умовами росту кристалів .
Найбільш поширена гіпотеза генезису природних алмазів стверджує їх глибинне ( магматическое ) Походження при тисках понад 4 ГПа і температурах більше 1000 . Однак включення кальциту , кварцу , бариту , Буттям, виявлені в алмазі, ставлять під сумнів єдиність цієї гіпотези.
Теоретичні передумови отримання алмазів штучним шляхом були науково обґрунтовані в кінці 30-х рр. 20 в. Синтетичний алмаз вперше відтворено отриманий в Швеції (1953), потім в США (1954) і СРСР (1959). Найбільш поширений метод синтезу алмазу з графіту при високих статичних тисках. Синтез відбувається в області термодинамічної стійкості алмаза, т. Е. При тисках 4 -10 ГПа і температурах 1000-2500 , у присутності металів , Що виконують роль розчинників - каталізаторів , Протягом часу від 10-15 с до 1 год (розміри одержуваних монокристалів від 0,1 до 1,5 мм по ребру октаедра ; більші алмази - 8-10 мм - вирощують на приманку понад 100 ч). Після закінчення часу синтезу для запобігання зворотного переходу алмазу в графіт температуру різко знижують, і нова фаза фіксується. Синтетичні алмази утворюються також при дії динамічного високого тиску близько 30 ГПа і температури 3000 і вище (розміри одержуваних цим методом алмазів - 10-30 мкм ). У метастабільних для алмазу умовах при тисках від декількох сотень ГПа до декількох Па і температурах 600-800 синтез ведуть з газової фази ( метан , пропан , двоокис вуглецю і т. п.), як правило на приманку ( епітаксіальне нарощування). При статичному тиску більше 11 - 13 ГПа і температурі вище 2500 можливо перетворення графіт - алмаз без введення активують добавок, а також отримання алмазу з розплаву вуглецю (рис. 2). Синтетичні алмази випускають у вигляді мікропорошків, монокристалів , Полікристалічних структур (баллас, карбонадо), алмазних спеков і пластин з металевою підкладкою.
Перша класифікація алмазів , В основу якої покладено зміст в ньому азоту , Була запропонована в кінці 30-х рр. і уточнена в кінці 50-х рр. Відповідно до цієї класифікації більшість алмазів (~ 98%) відноситься до типу I - вміст азоту до 0,2%. До типу II належать алмази, що містять не більше 10-3% азоту. Алмази I і II типів поділяються на підгрупи. Алмази підгрупи I а містять азот в непарамагнітной формі, А -дефекти і інші азотовмісні дефекти складної будови. Алмази підгрупи Іб містять поодинокі заміщають атоми азоту. Алмази підгрупи I а прозорі до довжин хвиль ~ 320-330 мкм, 1б - в області 500-550 мкм і мають максимум поглинання при = 270 мкм. Алмази II типу також діляться на дві підгрупи: IIа (безазотні алмази) і IIб (алмази, що містять домішки, відповідальні за напівпровідникові властивості , зокрема В ). Виділяють також алмази типу III, до якого відносять алмази, які характеризуються наявністю В 1-дефектів. Алмази цього типу поглинають випромінювання в області ~ 225-240 мкм. Алмази I і III типів характеризує поглинання ІК-випромінювання в області ~ 1-11 мкм.
Фізичні властивості алмазу пов'язані з його структурою і змістом домішок, кількість яких у природних алмазах досягає 5%, в синтетичних 8-10%. В якості структурних домішок достовірно зафіксовані N , В , Ni . У процесі синтезу можна легувати алмаз шляхом введення в шихту різних добавок. Спайність граней алмазу по (111) досконала. критичне напруга сколювання по (111) -10,5 0,1 ГПа, по (100) -13,5 0,1 ГПа. Межа міцності на стиснення кристалів синтетичних алмазів без видимих включень 17-17,5 ГПа. Алмаз має максимальну серед усіх відомих матеріалів твердість , Яка перевищує твердість корунду в 150 разів. кристал алмазу анизотропен , Для різних граней його твердість різна (для межі (111) природного алмазу - 110 - 135 ГПа, для (100) - 56-60 ГПа; для межі (111) синтетичного алмазу - 91-101 ГПа, для (100) - 60 -68 ГПа].
Кристал алмазу, що має мінімальну кількість домішок ( алмаз чистої води ), Прозорий для випромінювання в видимої частини спектра і зустрічається рідко. Найчастіше алмази пофарбовані в різні кольори - від жовтого до сірого і чорного. Синтетичні алмази зазвичай зелені. Введення домішок у вихідну шихту дозволяє змінювати колір синтетичного алмазу.
теплопровідність деяких алмазів при кімнатній температурі вище теплопровідності міді в 4 рази; середні її значення при 180 ( Вт / м До ) Для алмазів типу Іа - 800, для IIа - 1250, для IIб-1260, для синтетичних монокристалів - 660, полікристалів - 400. Питомий електричний опір алмазів типу IIб ( напівпровідникові ) Становить 1 - 10s Ом см , Алмази інших типів - до 1010 Ом см. Показник заломлення в межах одного кристала може бути різний; середнє значення його для природних алмазів 2,4165, для синтетичних алмазів 2,4199 (для кристала октаедричної форми). кутова дисперсія для природних і синтетичних алмазів однакова - 0,063. відбивна здатність 0,172. Кристали алмаза практично завжди мають двулучепреломленіем - внаслідок різних деформацій кристалів і особливостей текстури .
Як правило, кристалічний алмаз люминесцирует під дією УФ-випромінювання , рентгенівського і гамма-випромінювання , А також пучків швидких частинок.
Алмази застосовують в різних інструментах для обробки кольорових металів і сплавів , В буровій техніці, камнеобработке, ювелірної промисловості. У фізиці та електроніці використовують напівпровідникові властивості алмазу, в апаратах високого тиску - його твердість і прозорість. В решітці типу алмазу кристалізуються Si , Ge , сіре олово , А також ряд з'єднань ( Cu F , Be S , Cu Cl , Zn S - решітка типу цинкової обманки).